Влияние доноров водородной связи на реакционную способность биомиметических катализаторов окисления С‒Н групп Ученые из Института катализа им. Г.К. Борескова СО РАН и Института органической химии имени Н.Д. Зелинского РАН с помощью ЭПР-спектроскопии изучили влияние β-фторированных спиртов (FROH) на реакционную способность активных частиц прямого каталитического окисления С(sp³)–Н групп пероксидом водорода – перферрильных интермедиатов [(L)FeV=O(OAc)]²⁺. Выявлено, что добавки фторированных спиртов увеличивают скорость окисления метилциклопентана, причем ускоряющее влияние возрастает с увеличением способности добавленного спирта к донированию водородной связи. Расчёты методом теории функционала плотности показали, что промотирующее влияние FROH объясняется водородным связыванием фторированного спирта с перферрильной активной частицей, повышающим её электрофильность. Это и приводит к снижению активационного барьера скорость-лимитирующей стадии отрыва атома водорода С(sp³)–Н группы. Результаты работы, выполненной при поддержке РНФ, опубликованы в журнале «Inorganic Chemistry» и перспективны для решения актуальных задач синтетической химии. Alexandra M. Zima, Oleg Y. Lyakin, Anna A. Bryliakova, Konstantin P. Bryliakov, Evgenii P. Talsi. Effect of Fluorinated Alcohols on the Reactivity and Selectivity of the Oxoiron(V) Intermediates in C(sp³)–H Oxidations. Inorg. Chem. 2026, 65, 4, 2631. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.5c05812 Источник: ИОХ РАН #российскаянаука